Заряд эффективный / определение Заряд эффективный на Geonaft
Геонафт.ру: справочник геолога

Заряд эффективный

поиск по словарю

Скопируйте код и вставьте в свой блог:


ЗАРЯД ЭФФЕКТИВНЫЙ — действительная величина заряда атомов и ионов, слагающих соединения. Понятие введено в связи с тем, что широко вошедшие в науку представления Косселя (1916 г. ), о том, что атомы при образовании соединений с ионной связью являются ионами с числом зарядов равным числу их валентности, оказались далекими от действительности. Уже из данных по распределению электронов в берилле и диопсиде, полученных при рентгеновском анализе Бреггом в 1926 г., сравнения потенциалов ионизации в сродства к электрону кислорода и связанных с ним элементов в сложных соединениях — м-лах, из элементарного термохим. расчета теплоты образования кварца в сравнении с экспериментальной был сделан вывод, что кислород в сложных соединениях типа силикатов, карбонатов не может быть отрицательно двузарядным — О2-, а максимум однозарядным и одновалентным O- ¯(Лебедев, 1948, 1957). В соответствии с этим элементы, с ним связанные, особенно такие, как Si, P, С, S и др., не могут быть многозарядными катионами, а максимум Si2+, P+, С+, S3+. За счет остальных валентных электронов связь должна быть ковалентная. Развитие представлений о хим. связях на основе гипотезы электроотрицательностей Паулинга и др. привело к заключению, что даже в таких простых соединениях, как NaCl, действительная величина плюс и минус зарядов, находящихся на Na и Cl, заметно меньше единицы. В настоящее время предложено много экспериментально-расчетных методов определения З. э. : рентгеноспектроскопический, мёссбауэровский [мессбауэровский], электроннопарамагнитный (ЭПР), ядернопарамагнитный (ЯПР) и др. И хотя количественно величины определяемых зарядов, получаемые разными экспериментальными методами и даже при одном методе при разных оценках их данных, заметно расходятся (напр., при оценке смещения Ka, характеристических линий рентгеновских излучений для одного и того же элемента в разл. состоянии, свободного атома, атома в металле и в соединении с др. элементами), качественные результаты тождественны. Особенно важно, что для кислорода в большинстве неорг. соединений даже таких, как MgO и СаО, отрицательный З. э. получен близким к единице — от — 0, 9 до — 1, 1 (Урусов, 1966; Баринский, Нефедов, 1967 и др. ). Связанные же с кислородом атомы Si, S, Cl, Cr, Mn могут иметь максимальные заряды соответственно 1, 97; 2, 49; 2, 27; 2, 0; 2, 0, вместо предполагавшихся в соответствующих соединениях Si4+, S6+, Cl7+, Cr6+, Mn7+. В разл. соединениях З. э. колеблются. Так, по данным существующих исследований Si в оливине имеет З. э. равный 1, 55, а в кварце 1, 97, Al в анортите 1, 23, а в А12О3 1, 53, Mg в MgO 1, 01, а в Mg(ClO4)2 1, 46, Na в Na3PO4 0, 83, а в Na3SO4 1, 0, и т. д. Представления о З. э. в сочетании с новыми идеями о размерах атомов и ионов — ионно-атомных радиусах требуют пересмотра сложившихся убеждений о строении вещества, особенно в кристаллическом, расплавленном и растворенном состояниях, о его законах строения и, в частности, о законе плотнейшей упаковки и др. В. И. Лебедев.


Карта сайта
©2019 geonaft.ru